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第一章 配合物的研究对象和研究方法 1

§1.1 引言 1

§1.2 简单金属配合物和超分子体系 2

1.2.1 简单的金属配合物 2

1.2.2 含有金属配合物的超分子体系 3

1.2.3 不含有金属配合物的超分子体系 5

§1.3 配合物研究方法简介 6

§1.4 配合物的电化学研究 7

1.4.1 配合物的氧化还原行为和稳定性 7

1.4.2 配合物的电极反应动力学及其与结构性能的关系 8

参考文献 10

第二章 电化学研究方法 14

§2.1 线性电位扫描伏安法和循环伏安法 14

2.1.1 电极反应的可逆性 14

2.1.2 反应产物的稳定性 15

2.1.3 电化学-化学偶联反应过程的研究 16

2.1.4 循环伏安法与电毛细曲线研究吸附现象 17

§2.2 计时电流法和计时电位法 19

2.2.1 计时电流法（电位阶跃法）和计时电量法 19

2.2.2 循环伏安法、数字模拟分析和计时电流法共同研究配合物的电化学行为 20

2.2.3 计时电位法（电流阶跃法） 23

§2.3 极谱方法 24

2.3.1 常规脉冲极谱 25

2.3.2 微分脉冲极谱 25

2.3.3 方波极谱 26

§2.4 旋转圆盘电极法 27

2.4.1 旋转圆盘电极法研究涂层电极催化作用 27

2.4.2 研究交叉反应的旋转圆盘伏安法 29

2.4.3 旋转环-盘电极研究氧的电催化还原 30

§2.5 交流阻抗法 31

2.6.1 纸上电泳法 32

§2.6 电泳法 32

2.6.2 毛细管电泳法 34

§2.7 电位法和电导法 34

2.7.1 电位法 34

2.7.2 电导法 36

参考文献 38

第三章 一些过渡金属配合物的电化学研究 40

§3.1 一些过渡金属离子在非质子溶剂中的电化学 40

3.1.1 一些过渡金属离子在DMSO,DMF和CH3CN中的电化学研究 41

§3.2 含膦过渡金属结构基元在非质子溶剂中的电化学研究 43

3.2.1 结构基元Co(dppe)2Cl2[14]和Ni(dppe)2Cl2的电化学行为 43

3.2.2 结构基元Co(PPh3)2Cl2,Ni(PPh3)2Cl2和Co（PPh3）3Cl的电化学行为 44

3.2.3 M{P(OCH3)3}nCl2和M(PBu？)nCl2（M=Fe,Co,Ni;n=4,2）的电化学行为 45

3.2.4 手性膦配位钯化合物的电化学性质 47

3.3.1 含SN配体的膦巯混配配合物 49

§3.3 膦巯混配过渡金属配合物在非质子溶剂中的电化学研究 49

3.3.2 含？双齿配体的膦巯混配配合物的电化学行为 51

3.3.3 含无机硫桥多核膦巯混配配合物的电化学行为 53

§3.4 一些Cu,Zn,Cd和Mn配合物的电化学行为 55

3.4.1 含硫开链冠醚Cu配合物的电化学行为 55

3.4.2 一种具有生物活性的Cu（Ⅱ）配合物的电化学行为 57

3.4.3 2个含硫Cd（Ⅱ）和Zn（Ⅱ）配合物的电化学行为 58

3.4.4 [{MnL(phen)2}(ClO4)·1.25H2O]n的电化学行为 59

参考文献 60

第四章 某些冠醚及其衍生物与金属离子配合物的电化学 63

§4.1 冠醚—合成离子载体 63

§4.2 冠醚与金属离子配位的电化学行为及有关电化学数据的测定 65

4.2.1 电位法测定Ag+与冠醚配合物的稳定常数 65

4.2.2 循环伏安法研究二茂铁冠醚的配位作用 67

4.2.3 电化学阻抗谱研究聚合物膜的电化学识别性质 69

4.2.4 极谱法研究冠醚与非溶剂化金属离子的配合作用 71

4.3.1 用套索冠醚作为离子载体的新型Ag+-和Pb2+-选择电极 74

§4.3 用冠醚及其衍生物制作的新型离子选择电极和传感器 74

4.3.2 冠醚功能化聚合物-传感器的新材料 76

§4.4 冠醚促进液｜液界面的离子传递 78

4.4.1 纳米移液管测量冠醚促进液｜液界面的离子传递动力学 78

4.4.2 简介扫描电化学显微镜（SECM）方法 80

4.4.3 微量移液管-电极作为微探头的SECM 81

§4.5 冠醚的电解氟化 83

参考文献 84

第五章 环糊精及其包配物的电化学研究 86

§5.1 概述 86

§5.2 循环伏安法和极谱法研究环糊精包配物的电化学行为 88

5.2.1 测定二茂铁衍生物及芳香族衍生物-环糊精包配物的离解常数 88

5.2.2 研究大环镍-环糊精包配物形成的电极过程及测定有关动力学参数 90

5.2.3 用极谱和电毛细曲线研究TAPP与CD超分子体系 93

§5.3 表面增强拉曼光谱电化学法研究β-CD与核黄素的相互作用 95

5.4.1 原理和实验简介 97

§5.4 毛细管区域电泳法测定环糊精包合配合物的形成常数 97

5.4.2 各种环糊精和多种阴离子的1∶1包配物的形成常数 98

§5.5 自组装环糊精衍生物单层的电化学研究及有关应用 100

5.5.1 在银电极上环糊精的多二硫代氨基甲酸盐衍生物的自组装单层 100

5.5.2 在金电极上环糊精的硫和硫化物衍生物的自组装单层 101

参考文献 103

§6.1 电发光材料与器件 105

6.1.1 Ru（Ⅱ）配合物的光发射电化学器件 105

第六章 配合物电化学的应用 105

6.1.2 嵌入给体-桥-受体体系的聚合物的电发光 107

6.1.3 过渡金属配合物的三重态金属-配体电荷转移激发态的电发光 108

6.1.4 镧系配合物有机电致发光材料 110

§6.2 化学修饰电极和电催化 111

6.2.1 聚电解质涂层电极及其催化作用 111

6.2.2 具有电催化性能的配合物在电池中的应用 113

6.2.3 配合物对有机反应的电催化作用 115

6.3.1 应用于药物分析的Mexiletine-敏感膜电极 118

§6.3 离子选择电极与电化学传感器 118

6.3.2 用于流动注射分析-检测草酸盐的电化学传感器 120

6.3.3 用ferrioxamine B电催化还原氧化氮中间体——测定溶液中氧化氮的浓度 121

6.3.4 H2O2传感器——超分子包配物的形成和杂蒽环阳离子染料β-CD的应用 123

§6.4 研究酶的作用 124

6.4.1 研究过氧化物酶的氧化还原性质 124

6.4.2 镧系金属离子对谷氨酸脱氢酶活性的作用 126

§6.5 配合物的电泳研究及其在分析和分离方面的应用 128

6.5.1 冠醚作为修饰体用毛细管电泳分离胺类化合物 128

6.5.2 用纸上电泳研究放射药物的配位行为 129

§6.6 其他 130

6.6.1 测定钢铁中的铜 130

6.6.2 金属离子的溶剂抽提 130

6.6.3 电解提取金 131

参考文献 132

§7.2 光谱电化学实验技术 134

§7.1 引言 134

第七章 光谱电化学研究在配合物中的应用 134

7.2.1 透射式光谱电化学法 135

7.2.2 反射式光谱电化学法 137

§7.3 配合物的紫外-可见光谱电化学研究 138

7.3.1 标准式电位EOr、电子转移数n和扩散系数D的测定 138

7.3.2 反应中间产物的指认和反应机理研究 139

7.3.3 表面过程和表面特性研究 145

§7.4 配合物的红外反射光谱电化学研究 147

7.4.1 四（对-辛酰氧基）苯基卟啉锰（[TOPPMn(Ⅲ)]+）的电还原 147

7.4.2 [(6-ATML)Re(CO)3]Cl（6-ATML=6-乙酰基-1,2,7-三甲基蝶啶）的电还原 149

§7.5 配合物的拉曼光谱电化学研究 150

7.5.1 拉曼光谱电化学简介 150

7.5.2 [Fe(CN)6]3-/4-在金电极表面氧化还原过程及吸附行为 151

7.5.3 苯并三氮唑（BTAH）对铜缓蚀作用的拉曼光谱研究 152

参考文献 154

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