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1 引言 1

1.1 历史 1

1.2 产生、分布及影响 5

参考文献 11

本章缩写 12

2 钒的无机化合物和配位化合物 13

2.1 钒的无机化合物 13

2.1.1 钒（Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ）的水溶液体系 13

2.1.2 含钒（Ⅳ和Ⅴ）的二元和三元体系 19

2.1.3 由正钒酸衍生的卤化物和酯 24

2.2 水合钒酸盐与含生物配体的钒氧基的相互作用 25

2.2.1 钒酸盐体系的形态分析 25

2.2.2 钒氧基体系的形态分析 30

2.3 钒配合物 33

2.3.1 结构特征 34

2.3.2 生物钒体系配位化合物（可能的）模型特征 39

2.4 钒碳键 47

参考文献 48

本章缩写 51

3 表征钒的天然和模型化合物的物理化学方法 53

3.1 51V NMR波谱 53

3.1.1 概况 53

3.1.2 各向同性介质中的屏蔽效应 54

3.1.3 其他的51V NMR参数 61

3.1.4 “约束”条件下的NMR参数 64

3.2 其他核的NMR 66

3.3 EPR光谱学 67

3.3.1 概述 67

3.3.2 应用 69

3.3.3 其他顺磁中心 74

3.4 ESEEM和EDOR光谱法 75

3.5 光谱学 77

3.5.1 紫外-可见光谱 77

3.5.2 圆二色性 79

3.6 X射线吸收光谱 80

3.6.1 背景和基础概述 80

3.6.2 生物学应用 84

参考文献 84

本章缩写 86

4 天然存在的钒化合物 87

4.1 海鞘和多毛蠕虫中的钒 87

4.1.1 介绍与综述：海鞘中钒的历史、猜想和事实 87

4.1.2 海鞘：现在的观点 90

4.1.3 多毛类扇形蠕虫 96

4.1.4 模型化学 97

4.2 鹅膏钒素（Amavadin） 100

4.3 钒酸盐卤代过氧化物酶 105

4.3.1 历史、背景及一般性质 105

4.3.2 结构和催化特征 110

4.3.3 模型化学 116

4.4 钒和氮循环 128

4.4.1 钒固氮酶 128

4.4.2 钒硝酸盐还原酶 145

4.5 钒和钒酸盐作为细菌的促进剂 146

参考文献 151

本章缩写 158

5 钒化合物对细胞功能的影响 160

5.1 钒在药理学方面的作用 161

5.1.1 钒化合物在治疗糖尿病方面的作用 161

5.1.2 其他潜在的医药应用 179

5.2 钒与蛋白质及蛋白质底物的相互作用 185

5.2.1 钒酸盐代谢酶和磷酸盐代谢酶 186

5.2.2 对β-内酰胺酶的抑制作用 193

5.2.3 结构上的钒类似物——磷酯和酸酐 194

5.2.4 钒酸盐和钒氧基与蛋白质之间的非功能性结合 196

5.2.5 钒酸盐对蛋白质的改性 200

参考文献 203

本章缩写 208

6 结语 210

参考文献 212

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