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第一章 绪论 1

第一节 高分子化合物的基本概念 1

第二节 聚合物的命名和分类 3

一、聚合物的命名 3

二、聚合物的分类 5

第三节 聚合反应 10

一、按元素组成和结构变化关系分类 10

二、按反应机理分类 11

三、聚合物的化学转化 11

第四节 聚合物的分子量和分子量分布 12

第五节 高分子链的结构形态 15

第二章 自由基聚合 18

第一节 概述 18

第二节 连锁聚合的单体 19

一、链引发 22

第三节 自由基聚合反应机理 22

二、链增长 23

三、链终止 23

四、链转移 24

第四节 引发剂和引发作用 25

一、引发剂种类 25

二、引发剂的分解速率、半衰期和引发效率 27

三、其他引发 28

四、引发剂的选择 31

第五节 自由基聚合反应动力学 32

一、自由基聚合反应速率方程 32

二、温度对聚合速率的影响 35

三、自动加速作用 36

第六节 平均聚合度和链转移 38

一、动力学链长和聚合度 38

二、温度对聚合度的影响 39

三、链转移的平均聚合度 39

四、向大分子链转移 41

第七节 阻聚剂和阻聚作用 43

一、阻聚剂和缓聚剂 43

二、烯丙基单体的自动阻聚作用 44

第八节 聚合反应实施方法 45

一、本体聚合 45

二、溶液聚合 46

三、悬浮聚合 46

四、乳液聚合 48

第三章 离子聚合反应 52

第一节 阳离子聚合 52

一、阳离子聚合的单体 53

二、阳离子聚合的烯类聚合物 54

三、催化剂和共催化剂 55

四、溶剂 56

五、阳离子聚合反应的机理 58

一、阴离子聚合的单体 60

第二节 阴离子聚合和活的高分子 60

二、阴离子聚合的烯类聚合物 61

三、催化剂 62

四、溶剂 63

五、阴离子聚合机理 63

六、活的高分子 67

第三节 离子聚合与自由基聚合的比较 70

第四节 配位聚合和立体规整聚烯烃 71

一、烯类聚合物的立体异构现象及立体异构体 72

二、Ziegler—Natta型催化剂 75

三、配位聚合机理 77

第四章 自由基共聚合反应 83

第一节 共聚合反应的特征 83

一、研究共聚合反应的意义 83

二、共聚物的类型 84

第二节 原料组成与共聚物组成的关系 85

一、共聚物组成微分方程 86

二、共聚物组成微分方程的讨论 89

三、三元共聚 90

第三节 共聚物组成曲线 92

一、竞聚率的意义 92

二、共聚物组成曲线的类型 93

第四节 竞聚率的测定及其影响因素 96

一、单体竞聚率的测定法 96

二、影响竞聚率的因素 97

三、转化率对共聚物组成的影响 99

四、控制共聚物组成的方法 100

第五节 影响共聚物组成的因素 101

一、单体的相对活性 101

二、自由基的活性 102

三、共轭效应 103

四、极性效应 105

五、空间效应 106

六、Q—e概念 107

第五章 缩聚反应及其他逐步聚合反应 110

第一节 概述 111

第二节 缩聚反应单体 114

一、反应基团的数目与官能度 114

二、双官能度单体的成环反应 115

第三节 平衡缩聚反应 116

一、功能基的等反应性理论 116

二、反应程度与聚合度 118

三、平衡常数与聚合度 120

一、温度的影响 122

第四节 影响缩聚平衡的因素 122

二、反应程度的影响 123

三、压力的影响 123

四、缩聚反应的副反应 123

第五节 分子量的控制及分子量分布 126

一、缩聚反应产物分子量的控制 126

二、缩聚反应产物的分子量分布 128

一、特点 131

第六节 体型缩聚反应 131

二、凝胶点的预测 132

第七节 缩聚反应实施方法 133

一、熔融缩聚 134

二、溶液缩聚 135

三、界面缩聚 137

第八节 其他逐步聚合反应 139

一、开环聚合反应 139

二、重键加成反应 144

三、亲核取代反应 146

四、环化缩聚反应 148

第六章 高分子化学反应 153

第一节 高分子化学反应的特征及分类 153

第二节 聚合物功能基反应 155

一、影响聚合物功能基反应能力的因素 155

二、聚合物功能基反应的应用 159

一、交联 164

第三节 聚合物的交联和接枝 164

二、接枝 166

第四节 聚合物的扩链反应 169

一、端基聚合物 169

二、嵌段共聚物 170

第五节 聚合物的降解反应 171

一、热降解 172

二、氧化降解 174

三、机械降解 176

四、化学降解 176

五、热分解反应 177

六、聚合物中的“弱键” 178

第六节 聚合物的老化和防老化 178

一、光氧老化及稳定 179

二、热氧老化及稳定 181

第一节 高分子链的近程结构 184

一、结构单元的化学组成 184

第七章 高分子的链结构 184

二、均聚物结构单元的键接方式 186

三、共聚物结构单元的键接方式 187

四、支化与交联 188

五、互穿聚合物网络 190

六、结构单元的立体构型 191

第二节 高分子链的远程结构 193

一、高分子链的内旋转构象 193

二、高分子链柔顺性的表征 196

第三节 影响高分子链柔顺性的结构因素 198

一、主链结构的影响 198

二、侧基的影响 199

第四节 高分子链的构象统计 200

第一节 高分子链的聚集态 206

一、高分子间的作用力 206

第八章 高分子的聚集态结构 206

二、高分子聚集态的类型 207

第二节 高聚物的非晶态结构 208

第三节 高聚物的晶态结构 208

一、晶体的基本结构 208

二、高聚物的结晶形态 211

三、晶态高聚物结构模型 214

四、高聚物的结晶度 215

一、高聚物的结构与结晶能力的关系 216

第四节 高聚物的结晶过程 216

二、高聚物结晶过程与动力学 217

三、结晶高聚物的熔点与结构的关系 220

第五节 高聚物的取向态结构 223

一、取向单元 223

二、取向方式 224

三、取向度及其测定方法 225

四、取向研究的应用 226

一、液晶的化学结构与类型 230

第六节 高分子液晶态及结构 230

二、高分子液晶的结构 231

三、高分子液晶的应用 233

第七节 共混高聚物的织态结构 235

一、高分子混合物的概念 235

二、高分子的相容性 236

三、共混高聚物聚集态的主要特点 237

四、非均相共混高聚物的织态结构 238

五、共混高聚物的聚集态结构对性能的影响 239

第九章 高聚物的分子运动 241

第一节 高聚物分子运动的特点 241

一、运动的多重性 241

二、运动的时间依赖性 241

三、运动的温度依赖性 242

第二节 高聚物的玻璃化转变 242

一、非晶态高聚物的两种转变及三种力学状态 242

二、玻璃化转变机理 244

三、影响玻璃化温度的因素 246

四、玻璃态高聚物的分子运动——次级松弛 249

第三节 晶态高聚物力学状态及转变 252

第四节 高聚物的高弹性 253

一、高弹性 253

二、高弹形变的热力学分析 253

三、平衡态高弹形变的统计理论 255

四、橡胶的使用温度 259

五、高弹性的特点 263

第五节 高聚物的粘弹性 264

一、应力松弛现象 264

二、蠕变 267

三、影响高聚物蠕变的因素 270

四、时间—温度等效原理及其应用 271

五、波兹曼叠加原理 273

六、动态变形下的滞后损耗 274

一、溶解过程及溶胀 279

第一节 高聚物的溶解及溶剂的选择 279

第十章 高分子溶液 279

二、溶剂的选择 280

第二节 柔性链高分子溶液的热力学性质 284

一、混合熵 285

二、混合热和混合自由能 286

三、稀释自由能 287

四、高分子溶液的θ状态 288

第三节 高聚物的分子量及分子量分布的测定 290

一、分子量的测定方法 290

二、分子量分布的测定 302

第四节 交联高聚物的溶胀 308

第五节 高分子电解质溶液 309

一、大分子酸类与碱类溶液及其电离现象 309

二、影响聚电解质线团密度和粘度的因素 311

第六节 高分子浓溶液 312

一、聚合物的增塑 312

二、纺丝溶液 313

三、凝胶与冻胶 314

四、高聚物的共混 315

五、共混聚合物相容性的热力学判别 316

第十一章 高聚物熔体的流变性 318

第一节 高聚物的粘性流动 318

一、高聚物分子流动机理 318

二、高聚物熔体的流动曲线 319

三、高聚物熔体的普适流变曲线 321

第二节 高聚物的流动性表征 323

一、熔融指数的测定 323

二、表观粘度的测定及影响粘度的因素 324

三、影响高聚物熔体表观粘度的因素 326

第三节 高聚物熔体流动中的弹性效应 330

一、包轴现象 330

二、膨胀现象 331

三、不稳定流动 332

第四节 拉伸粘度概念 333

第五节 共混聚合物的流变行为 334

第十二章 高聚物材料的力学强度 337

第一节 高聚物的应力应变特性 338

一、应力—应变曲线的类型 338

二、高聚物的冷拉伸 340

三、温度和形变速率对应力—应变曲线的影响 342

第二节 高聚物的断裂和强度 344

一、理论强度和实际强度 344

二、断裂方式和断裂表面形态 344

三、高聚物的破坏理论 345

四、影响断裂强度的因素 347

第三节 高聚物的增强 350

一、粉状填料增强 350

二、纤维增强塑料 352

三、橡胶增强塑料 356

一、冲击强度试验 359

第四节 高聚物材料的冲击强度 359

二、影响冲击强度的因素 361

三、银纹化现象和高聚物的增韧 362

第十三章 高聚物的电学性质 365

第一节 高聚物的介电性能 366

一、分子的极化 366

二、介电系数 368

三、介电损耗 369

四、影响高聚物介电性的因素 370

第二节 高聚物的导电性 374

一、导电性的表示 374

二、高聚物绝缘体导电机理 375

三、导电高分子 376

第三节 高聚物的电击穿 378

第四节 高聚物的静电作用 380

一、静电的产生 380

二、静电的消除 381

参考文献 383

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