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目 录 1

一、绪论 1

二、自由基加成聚合 5

2.1 自由基 5

2.2聚合反应的各种方法 8

2.3动力学 10

2.3.1聚合的动力学方程 10

2.3.2引发反应 14

2.3.3终止反应 17

2.3.4自催化效应 18

2.3.5光聚合 20

2.3.6热聚合 21

2.4聚合度和动力学链长 22

2.5链转移 25

2.5.1对引发剂和单体的链转移 27

2.5.2对溶剂的链转移 28

2.5.3对烯丙基化合物的链转移 31

2.6阻聚剂和缓聚剂 32

2.7聚合反应的速度常数 35

2.7.1测定自由基平均寿命的各种方法 36

2.7.2旋转扇形板法（间歇照光法） 39

2.7.3流下法 41

2.7.4自由基平均寿命和聚合基元反应速度常数 42

2.8乳液聚合 44

2.8.1乳液聚合的机理 45

2.8.2氧化还原催化体系 48

2.9高分子的连锁解聚 49

三、自由基共聚合 54

3.1共聚合的竞聚率 54

3.1.1竞聚率的推导 54

3.1.2竞聚率的求法 57

3.2竞聚率的实例 58

3.3 自由基共聚合的反应速度 59

四、单体的结构与反应活性 63

4.1位阻因素 63

4.2共振因素与极性因素 65

4.2.1 Q,e法 66

4.2.2 Hammett取代基常数σ与极性项c之间的关系 71

4.2.3均聚合能力 73

4.3基于分子轨道法的研究 73

4.3.1 Evans处理法 73

4.3.2 Hückel分子轨道法 77

4.3.3定域化法 78

4.3.4前沿轨道电子密度 80

4.3.5共轭稳定能 80

五、接枝聚合与嵌段聚合 87

5.1接枝聚合物的制备方法 87

5.1.1链转移法 87

5.1.2聚合物自由基法 88

5.1.3光分解法 89

5.1.5基于离子型聚合的接枝 90

5.1.4活性聚合物自由基法 90

5.2嵌段共聚物的制备方法 91

5.2.1使用邻苯二甲酰过氧化物的方法 91

5.2.2使用二异丙苯的过氧化物的方法 91

5.2.3光分解法 92

5.2.4机械裂解聚合物的方法 92

5.2.5通过离子型聚合制备嵌段聚合物 92

六、辐射聚合 95

6.1反应动力学 96

6.2 固相聚合 98

6.3.1共存接枝法 100

6.3接枝（或嵌段）聚合 100

6.3.2预辐射法 101

6.3.3实例 102

七、离子型加成聚合 104

7.1阳离子聚合 106

7.1.1引发与链增长反应 106

7.1.2链转移 108

7.1.3终止反应 108

7.1.4反应动力学 109

7.1.5溶剂效应 110

7.2阴离子聚合 110

7.3 共聚合 114

八、金属化合物催化的加成聚合 117

8.1有机金属化合物的催化活性 118

8.2 Ziegler-Natta催化剂催化的聚合反应 123

8.2.1单烯烃的聚合 125

8.2.2双烯烃的聚合 131

8.3 总结 135

九、缩合聚合 139

9.1缩聚的各种形式 139

9.2缩聚方法的新进展 143

9.2.1界面缩聚及低温溶液缩聚 143

9.2.2闭（成）环缩聚反应 145

9.3缩聚反应的动力学 145

9.4缩聚反应的统计理论 148

9.5分子量的控制 150

9.6交换反应 151

9.7高分子的裂解反应 152

十、体型缩聚 153

10.1反应程度与凝胶点的关系 153

10.2体型缩聚物的分子量分布 157

十一、开环聚合 161

11.1烯基氧化物的聚合 162

11.2 ε－己内酰胺和Leuchs酸酐的聚合 166

11.2.1 ε－己内酰胺的聚合 166

11.2.2 Leuchs酸酐的聚合 171

十二、聚合反应的立体化学 174

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