金属参与的现代有机合成反应PDF格式文档图书下载

第一章 绪论 1

1.1 历史背景 1

1.2 络合物及其价键理论 2

1.2.1 轨道杂化及配位化合物的几何构型 2

1.2.2 18电子规则 3

1.3 晶体场理论 5

1.4 络合物的英文命名 7

1.5 几种重要的配位化合物 8

参考文献 9

第二章 过渡金属有机化合物的基本反应 10

2.1 配体的配位和解离 10

2.1.1 配体的配位和解离 10

2.1.2 过渡金属和烯烃的配位 11

2.1.3 叔膦作为配体 13

2.2 氧化加成与还原消除 14

2.2.1 氧化加成 16

2.2.2 还原消除 23

2.3 插入反应和反插入反应 25

2.3.1 CO的插入和脱羰反应 25

2.3.2 烯烃的插入与β-H消除 29

2.3.3 其它分子的插入反应 31

2.3.4 氢以外的β-攫取反应 32

2.4 络合物中配体接受外来试剂的进攻 35

2.4.1 配位的烯烃的反应 35

2.4.2 配位的炔烃的反应 36

2.4.3 配位苯环的反应 36

2.4.4 配体CO的反应 37

参考文献 38

第三章 偶联反应 41

3.1 Kumada反应 41

3.2 Suzuki偶联反应 46

3.3 Stille偶联反应 52

3.4 Negishi偶联反应 58

3.5 钯催化硅试剂与卤化物的偶联反应 60

3.6 碳-氮键形成的偶联反应 63

3.7 碳-氧键形成的偶联反应 65

3.8 酮的α-芳基化反应 67

参考文献 69

第四章 Heck反应 75

4.1 分子间Heck反应 75

4.2 分子内Heck反应 81

4.2.1 以β-H消除终止的分子内Heck反应 82

4.2.2 不能以β-H消除而终止的分子内Heck反应 97

4.3 不对称分子内Heck反应 105

参考文献 108

第五章 π-烯丙基金属和炔丙基金属化学 111

5.1 烯丙基钯化学 111

5.1.1 π-烯丙基钯络合物的制备 111

5.1.2 π-烯丙基钯络合物的反应 112

5.2 钯催化的烯丙基类化合物的反应 113

5.3 钯催化的烯丙基化合物的亲核取代反应 116

5.4 π-烯丙基钯接受亲核进攻反应中的立体化学 126

5.5 π-烯丙基钯中间体的不对称亲核取代反应 128

5.6 其它η3-烯丙基金属1/3-位碳接受亲核进攻的反应 134

5.6.1 η3-烯丙基镍 134

5.6.2 烯丙基钼 136

5.6.3 烯丙基钨 137

5.7 中间碳接受亲核进攻的π-烯丙基金属化学 137

5.8 丙炔醇碳酸酯的反应 142

参考文献 145

第六章 金属卡宾、卡拜 149

6.1 金属卡宾 149

6.1.1 金属卡宾的制备与性质 149

6.1.2 金属卡宾的复分解反应 156

6.1.3 金属卡宾的碳-碳叁键的反应 165

6.1.4 当场产生的金属卡宾的反应 168

6.1.5 羰基化合物的烯化反应 172

6.2 金属卡拜 174

6.2.1 金属卡拜的合成 174

6.2.2 金属卡拜在有机合成中的应用 175

参考文献 182

第七章 金属氢化和金属碳化反应 186

7.1 金属氢化反应 186

7.1.1 铝氢化反应 186

7.1.2 锆氢化反应 189

7.1.3 硼氢化反应 191

7.1.4 锡氢化反应 193

7.1.5 镁氢化反应 193

7.2 金属碳化反应 194

7.2.1 铝碳化反应 194

7.2.2 铜碳化反应 198

7.2.3 镁碳化反应 200

7.2.4 锌碳化反应 208

7.2.5 锂碳化反应 210

参考文献 218

第八章 双烯、烯炔、双炔等在过渡金属催化下的反应 222

8.1 分子内双烯、烯炔、双炔等的环化反应 222

8.1.1 双烯的成环反应 222

8.1.2 烯炔的成环反应 223

8.1.3 双炔的成环反应 226

8.1.4 烯-联烯的成环反应 227

8.1.5 双共轭双烯的成环反应 228

8.2 Pauson-KHand型烯烃、烯炔和双烯等的成环反应 229

8.2.1 Pauson-KHand反应 229

8.2.2 Ⅳ族元素络合物促进的Pauson-KHand型反应 230

参考文献 235

第九章 从金属有机化学基元反应出发设计新的有机合成反应 238

9.1 分子内烯炔酸酯的内酯环化反应 238

9.1.1 新反应设计与发展 238

9.1.2 新反应在天然产物合成中的应用 248

9.2 丙炔酸及其类似物的立体专一性氢卤化反应及其应用 252

9.3 分子间3-卤代-2(Z)-烯酸与末端炔的内酯环化反应 254

参考文献 258

英文索引(中文索引) 260

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