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中间体及染料合成原理

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工业技术

图书介绍

绪论 合成染料的原始物质 1

概论 1

苯及其同系物 2

萘及其他多环烃 4

含氧化合物与含硫化合物 8

含氮化合物 10

合成的原始物质 14

处理芳香族原料时的预防措施 16

参考书刊 16

第一章 原料转变为中间体的一般情况 19

1.转变的三种基本类别 20

2.芳香化合物的取代作用与取代基的定位 22

苯的一取代物的定位 22

苯的二取代物的定位 25

含稠环的芳香化合物的取代作用 30

3.芳香族化合物中取代的理论 33

化学键的各种类型 34

诱导效应 37

互变异构效应 39

苯的取代物的构造 42

苯衍生物中碳原子上电荷的计算法 45

偶极矩与定位的关系 46

苯的一取代物的取代理论 47

取代时各异构物之数量比的计算 49

反常的(阳离子型的)取代反应 51

参考书刊 53

磺化剂 54

第二章 磺化 54

1.概论 54

硫酸浓度的影响 55

反应温度的影响.磺酸的异构化 57

在汞及其他催化剂存在下的磺化 59

磺化时的异构现象。萘的磺化 61

蒽,蒽醌以及其他多环化合物的磺化 64

磺化时的副反应。砜的生成 65

2.理论解释 66

硫酸的化学性质 66

磺化反应的机理 68

磺化反应的动力学。反应速度常数与硫酸浓度的关系 71

磺酸的水解 73

磺化反应的平衡 74

磺化中的催化作用 75

磺基的构造 76

基本结论 77

3.磺化中的实际操作 77

设备、反应剂混和次序和进行反应的条件 77

磺酸的分离 79

用三氧化硫磺化 81

用硫酸磺化并除去生成水的方法 82

用焙烧法磺化胺类 84

用多硫酸盐磺化 86

在氧化剂参加下用亚硫酸盐磺化 87

用氯磺酸磺化.磺醯氯的制取 87

加入溶剂及其他物质的磺化 90

苯及其衍生物的磺化 91

4.某几种生产过程的基本特点 91

萘及其衍生物的磺化 96

蒽醌及其衍生物的磺化 103

5.磺化反应的控制和产品的鉴定 104

磺化物的一般分析法。磺化程度的测定 104

个别磺化物的分析方法 106

磺酸的鉴定。磺酸的转变成磺醯氯、磺醯胺以及其他衍生物 108

磺酸中硫的测定 111

6.磺酸及其衍生物的应用 111

参考书刊 115

第三章 硝化及亚硝化 126

1.概论 126

硝化剂 126

反应温度的影响 129

汞及其他催化剂存在时的硝化 130

硝化作用时取代的特点 132

2.理论解释 134

硝化剂的性质 134

用硫酸和硝酸的混合物作为硝化剂时硝化的动力学 136

用硝酸硝化的动力学 137

用硫酸和硝酸的混合物作为硝化剂时硝化的反应机理 138

用硝酸硝化的反应机理 143

硝化时的副反应 144

汞存在时氧化硝化的机理 145

硝化反应的催化剂 149

基本结论 149

3.硝化中的实际操作 150

设备 151

硝基化合物的分离 152

反应剂的比例 152

连续硝化 154

胺类的硝化 155

用硝酸乙醯作为硝化剂的硝化。硝化中的添加剂 156

溶剂中的硝化作用 157

生产控制 158

用硝基化合物来操作时的预防措施 158

4.硝化方法改进的途径 159

以氮的氧化物进行硝化 159

在硫酸中应用氮的氧化物进行硝化 161

用氮的氧化物进行硝化的其他方法 162

不用硫酸而单用硝酸进行的硝化 162

硝基化合物的分离及提纯 164

5.硝化产物的提纯及鉴定。硝基化合物的应用 164

硝基化合物的分析 165

硝基化合物的应用 167

6.最重要的生产过程的基本特点 168

苯及其同系物的硝化 168

苯的取代物的硝化 169

萘及其取代物的硝化 174

蒽醌,蒽醌衍生物及其他多环化合物的硝化 179

7.亚硝化 181

酚类的亚硝化 182

仲胺类及叔胺类的亚硝化 185

亚硝基衍生物的变化 187

伯胺类的亚硝化 188

亚硝化时的副反应 189

多环酮类的亚硝化 189

亚硝化时重氮化合物的生成 190

亚硝基化合物的分析 191

参考书刊 192

第四章 卤素的导入 202

1.概论 202

氟对於芳香族烃类的作用 203

氯化.氯化剂 203

氯化的催化剂 204

液相与气相氯化 205

2.理论解释 206

氯对芳香核的加成作用 206

催化氯化的反应机理 207

气相卤化反应中的定位 212

溶剂中的氯化 213

核上卤化的反应动力学 213

一氯苯衍生物及多氯苯衍生物的生成速率 214

催化剂性质的影响 216

苯的同系物在侧链上的卤化作用的机理 217

3.氯化的实际操作 218

苯氯化的间歇法 218

苯氯化的连续法 222

硝基的取代成氯素 223

苯的气相氯化 223

苯的氧化氯化 224

甲苯核上的氯化 225

最重要的苯与甲苯的氯衍生物 226

a-氯萘的制备 227

萘的多氯衍生物的制备 229

联苯及其他多环烃类的氯化 230

苯同系物及其取代物的侧链氯化 232

侧链氯化方法的改进途径 234

最重要的苯同系物的ω-氯衍生物 236

蒽醌,邻苯二甲酸及其衍生物的氯化 236

酚类的氯化 240

胺类的氯化 242

以有机化合物的作用进行氯化 244

4.溴化、碘化及硫氰化 244

溴化及碘化 244

硫氰化 248

参考书刊 249

5.卤素衍生物的分析 249

第五章 由硝基及其他含氮基的还原以生成氨基 258

1.概论 258

2.在电解质溶液存在下用铁(铸铁屑)还原 261

铸铁屑还原法概论 261

铸铁屑还原反应的理论解释 262

铸铁屑还原法的实用 264

3.在电解质溶液中用锌还原(β-芳香胲的制取) 268

4.在酸性介质中的还原 270

用金属还原 270

用亚硫酸还原 271

用碘化氢还原 274

硝基化合物在硫酸中的还原。从硝基苯制取对氨基苯酚 274

概论 275

5.在碱性介质中用金属还原。联苯胺碱的制备 275

还原剂 277

在碱性介质中用金属还原的实用。氢化偶氮化合物的重排成联苯衍生物 278

在碱性介质内用金属还原的反应的理论解释 284

联苯胺重排的理论解释 288

6.在碱性介质内用硫化物溶液和其他还原剂的还原。多硝基化合物的部份还原 290

用硫化物溶液还原的概论 290

多硝基化合物的部份还原和硝基偶氮染料的还原成氨基偶氮染料 293

硝基偶氮染料的还原成胺类的混合物 295

亚硝基-、硝基-和多硝基化合物用硫化物溶液的完全还原 295

用亚铁化合物和保险粉(低亚硫酸钠)在碱性介质内的还原 298

7.用氢的接触还原作用 299

在电解质溶液内用铁屑的还原 300

8.最重要生产方法的基本特徵 300

用锌的中性还原 305

酸性还原 305

用於制备联苯胺碱的碱性还原 305

利用碱金属硫化物的碱性还原 309

用芳香胺类操作时的预防措施 310

芳香胺类的应用 310

9.氨基化合物的测定法和还原作用的控制 314

10.氨基化合物的生成与硝基变换的特殊情形 316

氨基的直接导入芳香核中 316

硝基的置换成其他的取代基 316

参考书刊 318

1.概论 327

碱熔反应剂及反应过程 327

第六章 用碱熔法将磺基取代成羟基,磺基的其他变换 327

高压碱熔 331

磺酸的性质对於碱熔的影响 333

2.理论解释 334

碱熔的机理 334

碱熔的动力学 339

3.碱熔的实用 339

设备 339

苯酚的制造 340

β-萘酚的制造 344

间苯二酚的制造 346

萘胺磺酸的碱熔 347

蒽醌系羟基化合物的制造 348

4.由碱熔所得到的最重要的中间体 349

5.羟基化合物的测定方法 355

6.生成羟基与置换磺基的其他方法 360

磺基的取代成氨基、硫氢基及硫氰基 360

用水解法除去磺基 363

酸性水解时羟基化合物的生成 366

用还原法除去磺基 366

参考书刊 368

第七章 卤素(氯)的置换成其他的取代基 373

1.概论 373

卤素衍生物的性质对於卤素原子的活动性的影响 373

最重要的卤素置换反应及其实施法 374

2.理论解释 377

反应速度和卤素衍生物以及反应剂的性质之间的关系 377

脂肪族和芳香族化合物中卤素置换反应的活化能 380

卤素置换反应的机理 381

取代基的影响 382

3.氯的置换成含氮基 383

非催化反应的动力学和机理 383

催化反应的动力学和机理 384

苯胺与a-萘胺的制取 385

二胺类和苯胺取代物的制取 389

蒽醌氨基衍生物的制取 389

由硝基氯苯和其他具有活动性卤素的化合物制取胺类 392

二苯胺及其同系物的制取 396

具有活动卤素的苯和萘的氯衍生物中的卤素置换成芳氨基 397

醌类氯衍生物中的卤素置换成芳氨基 399

卤素的置换成烃氨基 402

在压力下用碱溶液的作用由氯苯制取苯酚 403

4.氯的置换成含氧基 403

在催化剂存在下用水蒸汽的作用由氯苯制取苯酚 408

苯的多氯衍生物中的氯置换成羟基 411

萘与其他多环化合物的氯衍生物中的氯置换成羟基 412

苯的硝基氯衍生物和其他有活动性卤素的化合物中的氯置换成羟基 414

氯的置换成烃氧基 417

氯的置换成芳氧基 421

苯同系物侧链中氯的置换 422

5.氯的置换成氟 426

6.氯的置换成含硫基及其他的取代基 428

氯的置换成含硫基 428

氯的置换成氢及氰基 432

7.几种生产过程的主要特徵 436

参考书刊 440

重氮化概论 445

第八章 氨基化合物的转变成羟基化合物及其逆变化 450

1.概论 450

苯系胺类的转变 451

2.胺类的转变成羟基取代物 451

萘系胺类在酸碱作用下的转化 452

萘系胺类在亚硫酸盐作用下的转化 454

蒽醌系胺类的转化 456

3.羟基化合物的氨基化 456

苯系羟基化合物的转化 457

萘系羟基化合物的转化 458

在亚硫酸盐的存在下制取胺类 459

蒽醌系羟基化合物的氨基化 463

4.理论解释 464

胺类的酸性水解 464

胺类水解时亚硫酸盐催化作用的机理 467

羟基化合物的氨基化 469

在亚硫酸存在下羟基化合物的氨基化 470

参考书刊 471

第九章 重氮化.重氮基的变化 475

1.重氮化 475

弱碱性胺类的重氮化 478

二胺类的重氮化 479

氨基苯酚类的重氮化 483

重氮化的实行 484

重氮化速度的“相对常数” 485

2.重氮化合物的稳定体 486

稳定的无机酸盐 486

磺酸的重氮盐 487

重氮体盐和重氮磺酸盐 488

重氮氨基化合物 490

3.偶合 492

偶合概论 492

偶合时取代基的替换 494

反应介质的作用 495

重氮化合物性质的作用 496

重氮基和氨基之间的置换 497

偶合的实行 498

4.理论解释 499

重氮化反应的机理和动力学 499

重氮化合物的构造 502

偶合的机理 505

重氮化合物分解反应的机理 506

5.重氮化合物的其他(除偶合以外)变化 508

芳基肼的制取 508

芳基叠氮化合物和N-硝基胺类的制取 510

重氮基的取代成氢 510

重氮基的取代成羟基 511

重氮基的取代成卤素原子 513

重氮基的取代成SCN-和CN-基 515

重氮基的取代成含硫基 515

重氮基的取代成芳香团 516

在重氮化合物中导入新的取代基 517

重氮化合物的分析 519

参考书刊 519

胺类的芳化 528

第十章 芳氨基的生成(芳氨基化) 528

萘胺磺酸类的N-芳化 530

羟基化合物的芳氨基化 532

在亚硫酸盐存在下的芳氨基化 534

最重要的芳氨基衍生物 537

蒽醌衍生物的芳氨基化 539

二芳基胺类的其他制法 541

芳香仲胺的测定法 542

参考书刊 544

第十一章 烃化 547

1.氨基的烃化 547

用醇作用的烃化(在酸的存在下) 548

用卤烃作用的烃化 551

含有取代基的烃基的导入 553

用硫酸烃基酯和磺酸烃基酯作用的烃化 556

用生成胺类的醛化合物的方法所引起的烃化 559

用不饱和化合物作用的烃化 562

其他的烃化方法 563

烃化胺类的去烃 563

烃化胺类混合物的分析 565

烃化胺类混合物的分离 568

胺类烃化时的副反应(核上的烃化) 571

最重要的烃化胺类 572

2.烃基的烃化 575

用醇作用的烃化(在酸的存在下) 575

用硫酸烃基脂和磺酸烃基脂作用的烃化 577

用烃基卤化物作用的烃化 580

烃氧基化合物的去烃 583

烃氧基化合物的性质 583

3.硫氢基的烃化 585

参考书刊 586

第十二章 醯化 593

1.醯化剂 594

2.胺类的醯化 597

用於暂时保护氨基的胺类醯化作用 598

胺类醯基衍生物的水解 608

除了醯化以外,其他保护氨基的方法 609

将胺类醯化以生成不需要水解的醯氨基 611

偶氮酚 628

3.羟基和硫氢基的醯化 638

羟基的醯化 638

溶蒽素(可溶性瓮染染料) 643

硫氢基的醯化 645

醯基的测定 646

参考书刊 646

第十三章 氧化及硫化 657

1.氧化 657

醛基的生成 658

羧基的生成 667

甲醇基的生成 675

与芳香核相连的氢原子为羟基所取代 677

醌类的制备 684

环状相连的次甲基转变为羰基的变化 691

醌构物的制取 691

使化合物的碳架起变化的氧化 695

不含碳的基的氧化 704

2.硫化 709

硫熔中的反应 709

氯化硫的作用 716

噻唑环的生成 717

酚类硫化时的产物 719

参考书刊 721

第十四章 具有不含氮的特性基的化合物的还原 731

1.羰基化合物的还原 731

酮类的还原 731

瓮染染料的还原.溶蒽素 733

醌类的还原 735

酸类衍生物的还原 740

氢在碳原子上的加成 741

2.还原反应的其他实例 741

含硫基的还原 743

参考书刊 744

第十五章 缩合及重排 747

1.定义及分类 747

2.不生成新环的缩合 749

失水缩合 749

用甲醛及其他脂肪族醛类的缩合 749

ω-氯代甲苯及其衍生物的制取 756

用芳香族醛类的缩合 757

三苯甲烷衍生物的制取 758

用醇类及其他化合物的缩合 760

失氢缩合 762

三苯甲烷衍生物的制取 762

二苯乙烷衍生物及菧衍生物的制取 763

联苯及联萘衍生物的制取 764

靛族染料的制取 765

苯绕蒽酮中氢的除去 766

高温下的去氢 767

在三氯化铝的作用下去氢 768

失氧缩合 768

失卤化氢的缩合 769

在碱性剂及金属盐存在时用卤素化合物的缩合 769

用光气及氯化乙二醯的缩合 770

三芳基甲烷衍生物的制取 771

三氯化铝反应的概论 772

利用三氯化铝合成醛类 778

利用三氯化铝合成酮类与酸类 780

含硫化合物的制取 784

失卤缩合 785

失硫和失金属的缩合 785

3.生成新环的缩合 785

失水缩合 785

蒽醌和蒽醌衍生物的制取 785

二烯合成 790

苯绕蒽酮的制取 792

氧化吲哚和硫代氧化吲哚的制取 795

苯骈噻吩及吲哚的其他衍生物的制取 797

喹啉衍生物的制取 798

嘧啶衍生物的制取 799

吖啶酮及硫蒽酮衍生物的制取 799

失二氧化碳及失水的缩合 801

失氢缩合 802

用三氯化铝的反应 803

有碱存在时的反应 804

β,β′-联萘酚的变换 807

三苯骈二恶嗪衍生物的制取 808

去氯化氢的缩合 809

去水及去氢的缩合 811

失醇缩合 814

失氨缩合 816

4.重排 819

羟基羧酸的合成 820

其他的重排 828

参考书刊 830

1.概论 844

第十六章 中间体与染料合成中的催化作用 844

2.单相系中的催化作用和连锁反应 849

3.多相系中的催化作用 857

理论基础 857

硝基及其他含氮基的催化还原 873

氢化 882

去氢 886

氧化 889

烃化 909

其他的反应 912

参考书刊 917

一般参考书刊 927

俄中译名对照表 928

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