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第一章 绪论和基本状况 1

1.1 高分子金属络合物(MMC) 1

1.2 MMC的类型，形成和结构特点 2

1.3 MMC的性质和应用 6

本书使用的缩写词 7

1.4 本书的目的 9

第二章 高分子金属络合物的合成和结构 10

2.1 MMC形成的主要结构原理和特点 10

2.1.1 可形成MMC的高分子配体的分类，主要条件和原理 10

2.1.2 MMC形成的一般原理 26

2.1.3 计算MMC速率常数的主要方法 28

2.1.4 MMC形成过程中的协同效应 34

2.1.5 MMC形成的热力学描述 36

2.1.6 在络合物形成过程中，高分子配体和过渡金属化合物的主要变化 41

2.1.7 MMC组成和结构的表征方法 47

2.2 Ⅰ型MMC：通过配体或金属离子健合于高分子载体上的金属络合物 53

2.2.1 以配位键键合于合成有机高分子和无机高分子化合物上的金属络合物 53

2.2.2 以共价键和离子键键合于合成和无机高分子化合物上的金属络合物 63

2.2.3 高分子金属螯合物 72

2.2.4 过渡金属离子的高分子π-络合物 81

2.2.5 天然高分子形成的高分子络合物 82

2.2.6 含金属单体的聚合和共聚作为合成MMC的一种方法 86

2.3 Ⅱ型MMC:金属络合物或金属作为聚合物链或网络的一部分 87

2.3.1 金属络合物的配体作为聚合物链或网络的一部分(聚合型金属络合物) 88

2.3.2 配体和金属作为聚合物链或网络的一部分(金属配位聚合物) 98

2.3.3 金属间以共价键键合构成的均链聚合物(均一金属聚合物) 101

2.3.4 金属与另一种元素之间以共价键键合的杂链聚合物(杂金属聚合物) 102

2.3.5 共面叠层高分子金属络合物 105

2.3.6 茂金属作为聚合物链的一部分(聚茂金属) 110

2.4 Ⅲ型MMC：以物理作用与高分子化合物相连的金属络合物，零价金属和金属簇 112

2.4.1 与有机高分子的混合 113

2.4.2 与无机高分子体系的混合 122

第三章 生物体系中的高分子金属络合物 130

3.1 绪论 130

3.2 有关生物体系中的配体的概述 133

3.2.1 配体的一般配位作用 133

3.2.2 生物体系中与金属键合的配体的概述 134

3.3.2 金属离子的化合价和配位数 139

3.3 存在于生物体系中的金属离子 139

3.3.1 概况 139

3.4 生物体系中金属络合物的作用 143

3.4.1 金属离子的输运和存储 143

3.4.2 高分子对小分子的输运和存储 144

3.4.3 生物大分子中金属离子的催化作用 144

3.4.4 金属离子的药用功能 146

3.4.5 生物无机化学原理在聚合物领域里的非生物学应用 151

3.5 结束语 152

第四章 高分子金属络合物中的电子过程 153

4.1 离子传导性高分子材料 153

4.1.1 前言 153

4.1.2 离子传导性高分子的进展 154

4.1.3 高分子中无相盐的离解 159

4.1.4 高分子体系中的离子传导机理 165

4.1.5 离子传导高分子的性能 172

4.1.6 结束语 177

4.2 输运现象和小分子的分离 178

4.2.1 以金属络合物为载体的促进输运 178

4.2.2 固体MMC中络合物部分对小分子的化学选择性可逆键合 182

4.2.3 用于促进输运和气化分离的固体MMC膜 186

4.2.4 氧在多孔MMC膜中的表面扩散 192

4.3 组合卟啉和氧配位作用 196

4.3.1 前言 196

4.3.2 固态组合卟啉体系 197

4.3.3 两亲卟啉在水中的自组合体 201

4.3.4 自组装磷旨卟啉囊泡及其氧配位行为 209

4.3.5 作为氧载体的磷脂血红素微球 215

4.4 MMC的催化作用 220

4.4.1 基本概念 220

4.4.2 以有机高分子为载体，基于单核过渡金属络合物的催化剂 223

4.4.3 涉及过渡金属簇的高分子体系 232

4.4.4 无机物载荷的过渡金属络合物 235

4.4.5 结束语 243

4.5 多电子转移氧化聚合的新进展 244

4.5.1 前言 244

4.5.2 金属络合物的多电子转移和分子转变 245

4.5.3 苯酚的氧化聚合 252

4.5.4 二硫化物的氧化聚合 259

4.5.5 苯的氧化聚合 268

4.5.6 结束语 270

第五章 高分子金属络合物的光致电子转移 273

5.1 溶液中的光致电子转移 274

5.1.1 速率和机理 274

5.1.2 聚合物-侧基Ru(bpy)？的光致电子转移 276

5.1.3 聚合物-侧基卟啉络合物中的光致电子转移和能量转移 283

5.1.4 Ru(bpy)?与胶体微粒之间的光致电子转移 287

5.1.5 分子集合体中的光致电子转移 289

5.2 在固/液界面上的光致电子转移 292

5.2.1 以Ru(bpy)?为激发中心的光电化学电子转移 292

5.2.2 大环金属络合物的光致电子转移 295

5.2.3 半导体激发中心与起催化剂或电荷介体作用的金属络合物共存下光电化学电子转移 297

5.3 固体MMC的导电和光导行为 303

5.3.1 导电性 304

5.3.2 光电导性 310

5.3.3 光电器件 313

5.3.4 非线性光学性质 315

5.3.5 烧孔 316

第六章 展望 318

6.1 MMC的结构 318

6.2 MMC的性质和应用 319

6.3 结束语 322

参考文献 323

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